Henry反応

推定メカニズム

反応の特徴など

この反応の優れている点

・ニトロ基のα-水素のpKaは10前後のため、弱塩基で用意にカルボアニオンを生じる

・生成物の2-ニトロアルコールに適切な反応を行うと他の官能基に変換できる
●脱水→α,β-不飽和ニトロ化合物(Diels-Alder反応やMichael反応に使える)
●Nef反応→α-ヒドロキシケトン

・塩基は触媒量でよく、無機塩基・有機塩基のどちらも使える

・溶媒は基本的に何でもよい

・糖の増炭反応として用いられることがある

・反応条件が穏やかなため、官能基許容性が高い

・生成物の2-ニトロアルコールはジアステレオ混合物でできることが多いが、反応条件の調節でコントロールできることもある
(脱水によりα,β-不飽和ニトロ化合物に変換する場合、立体は関係ない)

・カルボニル化合物の代わりにイミンを使うこともでき、この場合、β-ニトロアミンが生成し、これを還元すると1,2-ジアミンになる

実験を行う上で気をつける点・欠点

・ケトンへの求核付加はアルデヒドより遅く、反応がきれいに進行しないことがある

・副反応が起こりやすい
●意図しない脱水反応
●カルボニル化合物の脱水縮合(Aldol反応)
●Cannizzaro反応

・retro-Henry反応も起こるので、しばしば反応が完結しないことがある

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